Đề thi chọn đội tuyển học sinh giỏi dự thi Quốc gia môn Hóa học Lớp 12 - Năm học 2015-2016 - Sở giáo dục và đào tạo Đăk Lăk

Trang 1/2

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

TỈNH ĐẮK LẮK

ĐỀ CHÍNH THỨC

KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN HỌC SINH GIỎI

DỰ THI QUỐC GIA NĂM HỌC 2015-2016

Môn: HOÁ HỌC Ngày thi thứ hai: 23/10/2015 Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)

Đề thi có 02 trang, gồm 05 câu

Câu 1. (2,5 điểm) 1. Ba axit xianaxetic (I), β-xianpropionic (II) và α-xianpropionic (III) có các hằng số phân li ở 250C như sau:

(I) NC-CH2COOH (II) NC-CH2CH2COOH (III) CH3CH(CN)COOH

Ka (250C) Ka = 3,4.10-3 Ka = 3,66.10-5 Ka = 1,02.10-4

Hãy giải thích tại sao: a) Cả ba axit này đều mạnh hơn axit axetic (Ka = 1,34.10-5) b) Axit (II) yếu hơn axit (I) c) Axít (III) mạnh hơn axit (II) nhưng yếu hơn axit (I) 2. Hợp chất (R)-pentan-2-ol được chuyển hóa thành etylete bằng hai phương pháp. Phương pháp 1: Cho ancol phản ứng với kali để hình thành ancolat, sau đó phản ứng với etyltosylat (C2H5OTs); phương pháp 2: Đầu tiên cho ancol phản ứng với tosyl clorua, sau đó với C2H5OK. Hãy dùng công thức Fise biểu diễn hóa lập thể của hợp chất trung gian và sản phẩm, gọi tên theo R, S. 3. Phenyl điazoni clorua phân hủy trong nước, trong axit và trong môi trường phân cực tạo thành hai hợp chất A và B và N2. Thêm NaCl không ảnh hưởng đến tốc độ phân hủy (xác định theo tốc độ thoát khí N2) nhưng lượng sản phẩm A tăng mạnh. Hãy cho biết bản chất của quá trình và viết sơ đồ tạo thành các hợp chất A và B. Câu 2. (4,0 điểm) 1. Khi đun nóng 2-metylxiclohexan-1,3-đion với but-3-en-2-on trong dung dịch kiềm thu được một hợp chất hữu cơ (sản phẩm chính) có công thức C11H14O2. Hãy viết công thức cấu tạo của sản phẩm này và giải thích quá trình tạo ra sản phẩm đó. 2. Hợp chất X (C10H16) có thể hấp thụ ba phân tử hiđro. Ozon phân khử hóa X thu được axeton, anđehit fomic và 2-oxopentađial. a) Viết công thức cấu tạo các hợp chất X thỏa mãn tính chất trên b) Hiđrat hóa hoàn toàn 2,72 gam chất X rồi lấy sản phẩm cho tác dụng với I2/NaOH thu được 15,76 gam kết tủa màu vàng. Dùng công thức cấu tạo của X viết các phương trình hóa học (chỉ dùng các sản phẩm chính, hiệu suất các phản ứng 100%) Câu 3. (3,5 điểm) 1. Hãy xác định cấu trúc của các hợp chất từ A đến G:

O CH3MgI

H3O+ C6H12O C6H10

H2/Pt CH3 H2SO4 d, t 0

KMnO4 d, t0

C10H16

H2SO4, t0

C10H18O Mg, ete

O

H3O+

C5H9Br C6H5COOOH C5H8O

H2SO4, t0

C6H12O CH3MgI

H3O+

1.

2.

1.

2.

3.

HBr

1.

2.

(A) (B)

(C)

(D)

(E) (F)

(G)

DeThi.edu.vn

Trang 2/2

2. Hợp chất hữu cơ A có 74,074% C; 8,642% H; còn lại là N. Dung dịch A trong nước có nồng độ là 3,138%, sôi ở nhiệt độ 100,3720C; hằng số nghiệm sôi của nước là 1,86. a) Xác định công thức phân tử của A b) Oxi hóa mạnh A thu được hỗn hợp sản phẩm trong đó có E (axit piridin-3-cacboxilic) và F (N- metylprolin). Hãy xác định công thức cấu tạo của A. Câu 4. (5,5 điểm) 1. Khi thủy phân hoàn toàn 1 mol pentapeptit người ta nhận được 3 mol glyxin, 1 mol alanin và 1 mol phenylalanin. Nếu thủy phân không hoàn toàn thì nhận được H-Ala-Gly-OH và H-Gly-Ala-OH. Hãy cho biết cấu trúc của peptit nếu biết rằng không tìm thấy nitơ theo Van-Xlaica. 2. Một axit cacboxylic A tồn tại nhiều hơn 4 đồng phân cấu hình. A làm mất màu nhanh dung dịch KMnO4 loãng và dung dịch brom trong CCl4. Khử A bằng H2, xúc tác Ni, đun nóng cho axit tetracosanoic (n-C23H47COOH). Oxi hóa A trong điều kiện mãnh liệt cho hai axit có phân tử khối bằng 156 ± 3 và 131 ± 2 đvC. a) Xác định công thức cấu tạo của A b) Xác định số lượng và cấu hình các đồng phân có thể của A Câu 5. (4,5 điểm) 1. Hai anđohexozơ A và B thuộc dãy D, khi bị oxi hóa bằng HNO3 cho cùng một điaxit quang hoạt. Khi thực hiện thoái biến Wohl sẽ được hai anđopentozơ tương ứng A’ và B’. A’ bị oxi hóa bởi HNO3 cho điaxit A” quang hoạt, trong khi đó B’ cho B” không quang hoạt và không tách được. Hãy xác định cấu trúc của A, B, A’, B’, A” và B”. 2. Khi bị xử lý với axit HCl loãng hợp chất A (C14H22O2) cho hợp chất B (C10H12O). Khi phản ứng với brom và NaOH hợp chất B chuyển thành C (C9H10O2). Khi bị đun nóng với hiđrazin và KOH trong glicol, B chuyển thành D (C10H14). Cho B …